Ein ganz besonderer Anziehungspunkt in der Stadt ist die Nationalbibliothek des Staates Österreich. Sie befindet sich in der Wiener Hofburg am zentral gelegenen Heldenplatz. Die Bibliothek gilt seit dem Kaiserreich als eine der umfangreichsten in ganz Europa und ist vor allem für ihre Sammlung naturwissenschaftlicher Veröffentlichungen bekannt. Zudem wird in der Nationalbibliothek von jedem in Österreich verlegten Werk ein Exemplar aufbewahrt. Dazu zählen auch die Dissertationsschriften, die an den österreichischen Hochschulen aufgelegt werden.
Auch historische Dokumente von großem Wert werden in der Nationalbibliothek Wien verwahrt. Dazu gehören eine umfassende Zahl an historischen Karten aus dem Hause Habsburg und eine Papyrussammlung, deren ältesten Exemplare auf das Jahr 1500 vor Christi Geburt datiert werden konnten. Hinzu kommt eine eigene Musiksammlung in der unter anderem die Partituren großer Komponisten, wie Anton Bruckner und Johann Strauss, zu sehen sind.
Als besonders bedeutend wird auch die Sammlung alter Drucke und Handschriften, wie zum Beispiel die Fuggerzeitung, sowie die gesammelten Werke aus Druck und Grafik eingestuft. Auch das österreichische Volksliederarchiv findet sich in der Nationalbibliothek in Wien, ebenso wie das Esperantomuseum und die Plakat- und Exlibris-Sammlung.
