Einer der Publikumsmagnete ist die Nationalbibliothek von Madrid. Die Bibliothek wurde bereits im Jahr 1712 von Philipp dem Fünften gegründet und verfolgte das Ziel, sowohl die wertvollen Bücher zahlreicher spanischer Adliger aufzunehmen, als auch dem Bürgertum Spaniens Zugang zu Büchern und Bildung zu verschaffen. So wird es ab dem Jahr 1716 im Königreich Spanien für Buchdrucker zur Pflicht, je ein Exemplar jedes Erstdruckes der königlichen Nationalbibliothek in Madrid zur Verfügung zu stellen.

Die spanische Nationalbibliothek ist in Besitz von mehreren Millionen modernen Büchern und 50.000 alten Schriften, die bereits vor dem Jahr 1831 erschienen sind. Aber auch 500.000 Partituren großer spanischer Komponisten werden hier verwahrt. Zudem zählen Postkarten, Karten, Zeichnungen, Kupferstiche und Briefe von großem historischen Wert zum Besitz der Bibliothek.

Die am Paseo de Recoletos gelegene Nationalbibliothek verfügt zudem über ein eigenes Museum, in dem die wertvollsten Schätze für den Besucher sichtbar gemacht werden. Des Weiteren finden in der Bibliothek, die mit ihren hohen, lichten Räumlichkeiten ideale Voraussetzungen bietet, regelmäßig Ausstellungen zu verschiedenen Themen statt. Das Jahresprogramm kann über die Homepage der Nationalbibliothek in Madrid eingesehen werden. Der Eintritt zur Bibliothek als auch zum Museum ist frei.